02
2024
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02
典型化工酸的腐蝕與選(xuǎn)材
作(zuò)者:
一、氯化氫和鹽酸幹(gàn)燥氯化氫在200℃以下對碳鋼(gāng)實(shí)際上並不腐蝕,它的腐蝕速率不大於0.1mm/a,在250℃時上升為0.5 mm/a。含水氯化氫氣體的腐蝕,實際上就(jiù)是鹽酸的腐蝕,隻要溫度高於氯(lǜ)化(huà)氫(qīng)的最高露點(80~200℃,隨HCL含量及壓力條件而不同(tóng))以上,最好在250~300℃,碳鋼(gāng)的腐(fǔ)蝕速率仍保持可容忍的範圍內;鹽酸是典型的非氧化性酸,鐵在稀鹽酸中生成氯化亞鐵,在濃(nóng)酸中生成三氯化鐵,三氯化鐵(tiě)溶於水(shuǐ)。31%的工業鹽酸由於含有三價鐵的氯化物,呈深黃色,且腐蝕明顯強於化(huà)學純(chún)的發煙鹽酸(濃度37~38%);在鹽酸中,鑄鐵的(de)腐蝕比碳鋼嚴重;普通不鏽鋼即使在1%的鹽酸中,也會發生孔蝕;在鹽酸介質中(zhōng),隻(zhī)有含鉬(mù)不鏽鋼、鈦(含(hán)量300ppM,溫度90℃以下)、銀、哈氏合金、鋯和鉭可供選擇(zé),特別是鉭,這種金屬即使在三氯化鐵和氯的存(cún)在下,在任何濃度和溫(wēn)度(直至沸騰)的鹽酸中,也不會腐蝕;在鹽酸生產中,采用了大量的非金屬材料,硬PVC的耐(nài)鹽酸性(xìng)能優於PP,可(kě)以在(zài)任何濃度範圍內使用,隻要不超過它的允許使用溫度(dù)。在稀(xī)酸場合,PP可在110℃以下長期使用。PE在80℃以下具有優良的耐酸性。乙烯基酯樹脂的耐酸性能優於雙酚A聚酯和環氧樹脂,但比酚醛樹脂的耐溫性地20~30℃。PTFE具(jù)有優良的耐酸性,使用溫度在250℃以下。天然橡膠在80℃以(yǐ)下的鹽酸中具有(yǒu)優良的耐酸性能。不(bú)透性浸漬石墨(mò)具有優良的耐腐蝕性能,在鹽酸生產中得到廣泛的應用。
二、硫酸(suān)硫酸是一種含氧(yǎng)酸,稀硫酸的氧化性很弱,屬(shǔ)於非氧化性酸類,主要產生氫去極化腐蝕。氫去極化腐蝕是指以作為去極化劑的腐蝕過程,反(fǎn)應的(de)結果是金屬不斷地溶解、減薄。濃硫酸具有很強的氧化(huà)性,屬於氧化類酸,可(kě)使部分金屬有(yǒu)自鈍化的能力,在金屬表麵生成致密的鈍化膜,這種膜(mó)不溶於濃硫酸,從而阻礙腐蝕繼續發生(shēng)。在(zài)硫酸(suān)生產中,常(cháng)用的金屬材料有:鉛、碳鋼(gāng)、鑄鐵、不鏽(xiù)鋼、哈氏合金、鋯和鉭等。鉛與稀硫酸反應在鉛的表麵(miàn)生成一(yī)層穩定的難溶解的(de)PbSO4保護膜(mó),但若碰到濃硫酸這層膜又會溶解。所以(yǐ)當硫酸濃度低於60%,溫度在100℃以下時,可以使用鉛。當(dāng)硫酸濃度高於75%時,不推薦使用。由(yóu)於鉛的機械強度低(dī),一般做襯(chèn)裏材料使用;碳鋼在60%以下的(de)硫酸中強烈(liè)腐蝕,但當硫酸濃度增大到75%以上時,在(zài)金屬的表麵將生成氧化鐵的保(bǎo)護膜,從而大大提高耐腐蝕性能(néng);鑄鐵在濃硫酸中比碳鋼更容易鈍化,尤其是高矽鑄鐵(矽含量在14%~17%之間)。但鑄鐵中的Si會與滲(shèn)入鑄鐵中的遊離的SO3作用生成SiO2,其體積增大會造成(chéng)鑄件開裂,因此不能(néng)用於發煙硫酸(suān)中;不鏽鋼不耐稀硫酸的腐蝕;哈(hā)氏合金具有比一般奧氏體不鏽鋼高得多的耐蝕能力,除硫酸外,可在多種腐蝕性介質中應用(yòng),如:硝酸(濃度低於50%)、鹽酸、磷酸(suān)、醋酸和各種有機酸;鋯有良好的延展性和焊接性。鋯在10%~40%的硫酸中,在沸騰的溫度下腐蝕速率為0.0036~0.0063 mm/a,在(zài)75%硫(liú)酸中溫度100℃時腐蝕(shí)速率為0.55 mm/a。鉭(tǎn)是具有高度化學穩定性的純金屬(shǔ),除(chú)氫氟酸外在許多介質中(zhōng)具有極強(qiáng)的耐腐蝕性,如:無機酸、王水和有機酸等,但鉭不耐發煙硫酸;在硫酸生產中,采用了大量的非金(jīn)屬材料,硬PVC 一般(bān)使用(yòng)溫度低於60℃,PP、PE、PTFE、天然橡膠、不透性浸漬石(shí)墨(mò)等也得到廣(guǎng)泛的應用。
三、磷酸(suān)磷酸屬於三元中(zhōng)強(qiáng)酸,化學性質穩定,無強(qiáng)氧化性和還原(yuán)性。磷酸生產中,反(fǎn)應料(liào)漿中(zhōng)含(hán)雜質離子和35~45%的固(gù)體顆粒,其中雜質酸(suān)的腐蝕性具有決定性的影響,固體顆粒會產生磨(mó)蝕,、、等會破壞(huài)不鏽鋼(gāng)的鈍化膜,甚至發生(shēng)孔蝕。在生產中常(cháng)用的金屬材料有:鉛、K合金()、哈氏合(hé)金、20號鋼、316L、UB6、雙相不鏽鋼(gāng)22-5和()等;非金屬材(cái)料有(yǒu):石墨、橡膠、玻璃鋼、塑料等(děng)。
四、硝酸硝酸屬於(yú)強氧化性酸,硝酸對金屬的腐蝕(shí)隨濃度的增(zēng)加而逐漸嚴(yán)重。硝酸腐蝕中常采用的耐腐蝕金屬材料有:碳鋼、鋁、不鏽(xiù)鋼等。硝(xiāo)酸對碳鋼的腐蝕特性是,當(dāng)溫度在25℃左右且硝酸濃度在30%以下時,隨著濃度的增加,腐蝕速度加大,當硝酸濃度30%時,腐蝕速率達到最大值,為22.5g/m2﹒h。當硝酸濃度超(chāo)過50%時,碳鋼鈍化。當硝酸濃度70~80%時(shí),腐蝕速率為0.5~0.1mm/a(腐蝕深度)。當濃度達(dá)90%以上時,腐蝕速率加大。溫度(dù)升高時,碳(tàn)鋼的鈍化膜易被破壞,同時還有晶間腐蝕;硝酸濃度(dù)在95%以上時,鋁(lǚ)是很穩定的;硝酸是強氧化性(xìng)酸,能使不鏽鋼(gāng)中的鉻(gè)氧化(huà)成致密的,不鏽鋼(gāng)中的鉻含量越高,耐腐蝕性越強;耐硝酸腐(fǔ)蝕的非金屬材料有:搪玻璃、聚四氟乙烯、陶瓷和玻璃等材料。
五、溴和溴化物溴具有強(qiáng)烈的氧化性,溴及溴化物有毒。幹燥的溴氣體腐蝕屬於溴的氣相腐蝕,為單一的化學腐蝕,突出表現為溴對材料的氧化。許多金屬材料都耐幹燥溴氣的腐蝕,如(rú):鑄鐵、高矽鑄鐵、鋁、銅、鎳、蒙乃爾合金、哈氏(shì)合金、鉭等。非金屬材料有:玻璃、搪玻璃、陶瓷、碳化矽、聚四(sì)氟乙烯和(hé)聚三氟氯乙烯等;溴和水作用後生成次溴(xiù)酸和氫溴酸,次溴酸和氫溴酸都是不穩定的化合物。在溴水中,除(chú)了溴水外還有次溴(xiù)酸和氫溴酸的腐蝕,耐液溴腐蝕的金屬(shǔ)很少(shǎo),有鎳、銀、哈氏合金(jīn)B,C和鉭。耐液溴的非金(jīn)屬材料:玻璃、搪玻璃、陶瓷、碳化矽、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯等。
六、氫氟酸氫(qīng)氟酸是無色澄清的發煙液體,為中等強度的酸,腐蝕性極強,極易揮發,置於空氣中即冒白煙。與金屬鹽、氧化物、氫(qīng)氧化(huà)物作用生成氟化物。遇金屬能(néng)放出氫氣,遇火星易引起爆炸或(huò)燃燒。氫氟酸具有(yǒu)很強的(de)腐蝕性和毒性。根據氫氟酸的(de)腐蝕特性,可將其分成無水(即液態氟(fú)化(huà)氫)、高濃度和低濃度的氫氟酸三類。由(yóu)於氫(qīng)氟酸是電解質溶液,所以氫氟酸腐蝕是典型的電化學腐蝕。在有氫氟酸腐蝕的(de)場合,碳鋼和低合金鋼當(dāng)在濃度高(gāo)於75%~80%、溫度低於65℃的條件(jiàn)下耐腐(fǔ)蝕(shí)性能(néng)良好。鎂對氫氟(fú)酸是理想的耐(nài)蝕材料,一般隻做容器(qì)。鈦(tài)適用於濃度為 60~100% (室溫狀態(tài))。銀可用於沸騰(téng)的氫氟酸。蒙乃(nǎi)爾合金是(shì)重要的耐氫氟酸腐蝕(shí)的材料(liào);耐氫氟酸(suān)腐蝕的非金(jīn)屬材料主要(yào)有:PTFE塑料和不透性浸漬石墨材料。
七、氯氣的腐蝕氯氣微溶於水,生成鹽酸和次氯酸(suān),次氯酸具有強氧化性。氯水的腐蝕與濕氯相似,但隨含水增多而(ér)減輕(qīng)。當氯氣中含水小於150ppM時,碳鋼的腐蝕速率(lǜ)小於0.04 mm/a,即幹燥氯氣對碳鋼基本不腐蝕。當氯中含水(shuǐ)量高時,金屬(shǔ)在濕氯中很快被腐蝕。不鏽鋼在含量高於150ppM時,會(huì)破壞不鏽鋼表麵的鈍(dùn)化膜而產生孔(kǒng)蝕或應力腐蝕(shí)破(pò)裂。鈦具(jù)有(yǒu)優良的耐濕氯性能(含(hán)水1.5%以上)。同時(shí)耐(nài)幹濕氯氣的金屬材料隻有鉭、銀、鉑和部分合金;氯氣會滲透且與絕大多數高(gāo)分子材料起反應,表麵會生成一層黃色的油糊狀產物(wù)——氯奶油。在氯氣氣氛中PP腐蝕速率大於PE,而(ér)PE又遜於硬PVC。聚四氟乙烯的抗氯滲透性(xìng)能不及聚偏二氟乙烯,盡管氟(fú)塑料具備優(yōu)良的耐腐蝕性能和較(jiào)高(gāo)的耐溫性,在氯(lǜ)的介質中並(bìng)不(bú)推薦(jiàn)使用。
八(bā)、次氯酸鹽腐蝕次氯酸(suān)鹽(yán),如次氯酸鈉和次氯酸鈣在中性或弱酸性時是不穩定的,其腐(fǔ)蝕性非常強,在高溫時更甚。次氯酸鈉溶液在微(wēi)堿性條件下有較好的穩定性,接近中性時,即易分解,在酸性條件下則更加速分解並釋(shì)放出氯氣(qì)。次氯(lǜ)酸鈉在儲藏時,會逐漸分解,釋(shì)放出氧,原子氧具有強烈的氧化作用。因此,在次氯酸鈉中,腐蝕性介質有,HCL、CL2、O、NaOH和NaCL等,其中O和NaCL都是強滲透性介質,因此除了考慮材料的耐(nài)酸、耐堿和強氧化性腐蝕(shí)外,還要考慮材料的抗滲透性。次氯酸鈣的腐蝕與次氯酸鈉類(lèi)似,隻是腐蝕程度稍低。金屬鈦在次氯酸(suān)鈉溶液中(zhōng)有優良的耐腐蝕性(xìng),用鈦製作的設(shè)備不會存在氧的滲透或縫隙腐蝕等問題;天然橡膠由於氧的滲透,很快會導致橡膠溶漲起泡,一般使用壽命(mìng)隻有2年。軟PVC塑料雖然有良(liáng)好的抗氧化性能,但軟(ruǎn)板內(nèi)的增塑劑會被氫氧化鈉逐漸萃取而老化破裂,它的(de)使用壽命也隻有2~3年。丁基膠板襯裏、PE和氟塑料等(děng)應用效果比(bǐ)較理想。
九、酰化工藝的(de)防腐蝕酰化廣義上是指有機化合物分子中的(de)氫(qīng)被(bèi)酰基(jī)所取代的過程。工業上常用的酰化劑有甲酸(HCOOH)、乙酸、草酸、苯(běn)甲酸、光氣(COCL2)、醋酸酐等。這些酰化劑的酸(suān)和酸酐(gān)都是氧化性的,不鏽鋼在氧化性的有機酸中是耐蝕的。
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